ジアゾニウム塩（読み）ジアゾニウムエン（英語表記）diazonium salt

デジタル大辞泉

ジアゾニウム‐えん【ジアゾニウム塩】

《diazonium》芳香族のアミンに亜硝酸を低温で反応させて得られる化合物。染料合成をはじめ、有機合成反応に重要。

出典　小学館

精選版 日本国語大辞典

ジアゾニウム‐えん【ジアゾニウム塩】

1. 〘 名詞 〙 ( ジアゾニウムは[英語] diazonium ) ジアゾニウムイオン〔ArN₂〕⁺ （Ar はアリル基。C₆H₅^-）と酸の陰イオンで構成されている塩。有機合成化学の中間体として重要。

出典　精選版 日本国語大辞典

改訂新版　世界大百科事典

ジアゾニウム塩 (ジアゾニウムえん)
diazonium salt

R－N⁺≡NX⁻（X⁻は1価の陰イオン）の構造をもつ化合物をいう。Rが脂肪族の基の場合は安定に存在せず，したがって通常芳香族ジアゾ化合物ArN₂⁺X⁻をさす（Arはアリール基）。グリースJ.P.Griessにより1858年に発見された。最も普通の合成法は，アニリン類の塩酸塩に塩酸存在下，0～5℃で亜硝酸ナトリウム水溶液を反応させる方法である。

その他の方法として，非常に塩基性の弱いアニリン類の場合には，濃硫酸あるいは濃硫酸と氷酢酸の混合物中で亜硝酸を作用させたり，またジアゾニウム塩の結晶が得たい場合には，アニリン塩を氷酢酸に懸濁させ，冷却下で亜硝酸イソアミルを滴下し，生成した塩をエーテルを加えて沈殿させる方法がある。イオン構造をもつことから予想されるように，水に溶けやすく，エチルアルコール，エーテルなどの有機溶媒には溶けない。塩は，固体では無色のものからかなり着色したものまであるが，溶液は無色である。固体の塩を単離することもできるが，一般に光により分解しやすく，また加熱，衝撃により爆発する。通常は0～5℃くらいで調製した水溶液をそのまま次の反応に用いる。

　ジアゾニウム塩は，窒素を失ってアリール陽イオンAr⁺になりやすいので，多種の芳香族化合物の誘導が可能で，合成化学上重要な化合物である。たとえば，硫酸酸性で水と加熱するとフェノールArOHに，ザントマイヤー反応によりハロゲン化物ArX（X＝Cl，Br，I），ニトリルArCN，チオシアナートArSCNなどに，シーマン反応（ArN₂⁺BF₄⁻の加熱）によりフッ化物ArFに，エチルアルコール，次亜リン酸，亜スズ酸ナトリウムなどによる還元で炭化水素ArHになる。ジアゾニウム塩の水溶液にベンゼン，アニソールなどを混ぜ，これに水酸化ナトリウム水溶液を加えると，アリールカップリングが起こりビフェニルまたはその誘導体が得られる。これはゴンバーグ反応と呼ばれ，ラジカル反応と考えられている。

ジアゾニウム塩の窒素原子が残る反応としては，還元（塩化スズ（I）または亜硫酸ナトリウムを用いる）によるヒドラジン誘導体ArNHNH₂の合成や，フェノールやアミン類との反応（ジアゾカップリングと呼ばれる）によるジアゾ化合物の生成があり，とくに後者は染料合成法として重要である。
→ジアゾ化
執筆者：岡崎 廉治

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

日本大百科全書(ニッポニカ)

ジアゾニウム塩
じあぞにうむえん
diazonium salt

ジアゾ基=N₂をもつ塩ArN₂⁺X^-をいう。ここでArはアリール基、X^-はCl^-、SO₄H^-、BF₄^-などの陰イオンである。次の2つの構造式の中間的構造をもつ。

Arが電子吸引基をもち陰イオンがBF₄^-の特殊な場合を除き、不安定で単離、乾燥が困難なため溶液状態のまま取り扱う。芳香族アミンの塩酸塩、硫酸塩などを水溶液とし亜硝酸ナトリウムを加えるか、アミンを酢酸などの有機溶媒に溶かし亜硝酸イソアミルを作用させて合成する。水に溶けエーテルには溶けないものが多い。反応性に富み、窒素ガスを放出して種々の反応を行う。ジアゾ基は、酸性条件での加水分解によりヒドロキシ基に、銅(Ⅰ)塩を用いることによりハロゲン原子とシアノ基に変えられるので、有機合成化学において有用な化合物である。フェノール、アミンとのジアゾカップリング反応は染料合成上重要な反応である。爆発性があり注意を要する。

［谷利陸平］

[参照項目] | 亜硝酸アミル | アミン | アリール基 | 加水分解 | カップリング | ジアゾ反応 | フェノール

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

百科事典マイペディア

ジアゾニウム塩【ジアゾニウムえん】

一般式Ar−N(+/)≡NX(-/)（Arはアリール基，Xはハロゲンなど）で表される化合物。X(-/)はハロゲン以外のHSO₄(-/)，NO₃(-/)などでもいい。芳香族の第一アミンに亜硝酸を低温で作用させると得られる。　ArNH₂・HCl＋NaNO₂＋HCl　　→ArN₂(+/)・Cl(-/)＋NaCl＋2H₂O低温の水溶液で安定。反応性に富みカップリング反応，ザントマイヤー反応などを行う。染料合成をはじめ有機合成反応に重要。→ジアゾ反応
→関連項目アゾ染料｜アニリン｜アミン｜ジアゾ化合物

出典　株式会社平凡社

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

ジアゾニウム塩
ジアゾニウムえん
diazonium salt

一般式は C₆H₅N≡NX (Xは通常ハロゲン原子) 。芳香族第一アミンを亜硝酸でジアゾ化することによって得られる。熱に対して不安定で，分解して窒素を発生するので低温 (0℃付近) で取扱う。ジアゾニウム塩を種々の条件で反応させることによってフェノール類，芳香族ハロゲン化物，芳香族ニトリル，アゾ化合物などを合成することができるので，有機合成化学上有用な化合物である。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

化学辞典 第2版

ジアゾニウム塩
ジアゾニウムエン
diazonium salt

[別用語参照]ジアゾ化合物

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

世界大百科事典（旧版）内のジアゾニウム塩の言及

【ジアゾ化】より

…第一級アミンRNH₂を亜硝酸塩(通常，亜硝酸ナトリウムNaNO₂を用いる)と反応させて，ジアゾニウム塩RN₂^＋を合成する反応(式(1))。　RNH₂＋NaNO₂＋2HX　　―→RN₂^＋X^－＋NaX＋2H₂O　　……(1)　　　(X＝Cl,HSO₄,NO₃,ClO₄,BF₄,PF₆など)　1858年グリースJ.P.Griessによって発見。…

※「ジアゾニウム塩」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

出典｜株式会社平凡社「世界大百科事典（旧版）」