フッ化ウラン（読み）ふっかウラン（英語表記）uranium fluoride

改訂新版　世界大百科事典

フッ（弗）化ウラン (ふっかウラン)
uranium fluoride

フッ素とウランの化合物で，ウランの酸化数Ⅲ，Ⅳ，Ⅴ，Ⅵの化合物が普通に知られている。

フッ化ウラン（Ⅲ）

化学式UF₃。フッ化ウラン（Ⅳ）UF₄を金属アルミニウムあるいはウランと熱して得られる。黒色六方晶系の結晶。比重9.18。融点1427℃。水に不溶。冷水中では徐々に酸化され，緑色ゼラチン状となる。熱水には分解して溶ける。熱硝酸には易溶。

フッ化ウラン（Ⅳ）

化学式UF₄。酸化ウラン（Ⅳ）UO₂をフッ化水素気流中550～650℃に熱して還元するか，フッ化水素アンモニウムNH₄HF₂を150℃に熱して2UF₄・NH₄Fとし，これをさらに450℃に熱すると得られる。無水和物は緑色粉末。比重6.70。融点1036℃。真空中では昇華する。酸には溶けないが，酸化力のある酸には溶ける。2.5水和物は斜方晶系の結晶。

フッ化ウラン（Ⅴ）

化学式UF₅。無色ないし淡青色の結晶。融点348℃。五方双錐の五角形の1辺を共有して鎖状に連なった多量体構造。

フッ化ウラン（Ⅵ）

化学式UF₆。ボンベに詰められた市販品もある。フッ化ウラン（Ⅳ）UF₄，酸化ウラン（Ⅳ）UO₂あるいは八酸化三ウランU₃O₈などをフッ素と加熱下反応させ，生じた気体を－80℃に冷却すると得られる。無色斜方晶系。昇華しやすく（昇華点56.5℃），常温では固相と気相との平衡状態にある（20℃での蒸気圧約80mmHg）。三重点は64.01℃（1134mmHg）。水では常温で容易に加水分解してUO₂F₂とフッ化水素酸になる。有機物と反応すると還元されてフッ化ウラン（Ⅳ）UF₄となる。UF₆は，気体の拡散を利用して²³⁸Uから²³⁵Uを分離するのに十分な揮発性をもつ唯一の化合物であって，この目的のために大規模に生産されている。
→ウラン濃縮
執筆者：中原 勝儼

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

化学辞典 第2版

フッ化ウラン
フッカウラン
uranium fluoride

三，四，五および六価のウランのフッ化物が知られている．【Ⅰ】フッ化ウラン(Ⅲ)：UF₃(295.0)．三フッ化ウランともいう．水素，アルミニウム，ウランなどを用いて高温でフッ化ウラン(Ⅳ)を還元すると得られる．赤紫色の六方晶系結晶．融点1427 ℃．1000 ℃ 以上で徐々に分解する．水に不溶，冷たい酸には徐々に溶け，熱硝酸に易溶．高温では金属ウランとフッ化ウラン(Ⅳ)に分解する．[CAS 13775-06-9]【Ⅱ】フッ化ウラン(Ⅳ)：UF₄(314.0)．四フッ化ウランともいう．
(1)酸化ウラン(Ⅳ)にフッ化水素を作用させる，
(2)フッ化ウラニルをフッ化水素存在下塩化スズ(Ⅱ)で還元する，
(3)酸化ウラン(Ⅵ)をフレオンで還元する，
などにより得られる．緑色，吸湿性の単斜晶系結晶．1100 ℃ 以上で分解する．水に不溶．酸化力のある酸に溶解しウラニルイオンを生じる．フッ素と250 ℃ で反応しフッ化ウラン(Ⅵ)を生成する．[CAS 10049-14-6]【Ⅲ】フッ化ウラン(Ⅵ)：UF₆(352.0)．六フッ化ウランともいう．フッ化ウラン(Ⅳ)，酸化ウラン(Ⅳ)，ウラン金属などとフッ素とを反応させると得られる．工業的にはUF₄にフッ素を反応させる．無色の斜方晶系結晶．三重点は64.01 ℃(1517 hPa)．常温では固相-気相平衡状態にあり，18 ℃ における蒸気圧は約130 hPa．たやすく揮発させることのできる唯一のウラン化合物で，ウラン同位体の分離に利用される．容易に加水分解して，フッ化ウラニルとフッ化水素を生じる．水素と常温で反応し，フッ化ウラン(Ⅳ)とフッ化水素を生成し，またリン，ヒ素，炭素なども還元剤として作用し，フッ化ウラン(Ⅳ)を生成する．水銀，ナトリウムなどの金属と常温で反応する．通常の有機溶媒と反応する．[CAS 7783-81-5]【Ⅳ】そのほか，UF₅，U₂F₉，U₄F₁₇などの中間のフッ化物が知られており，これらはフッ化ウラン(Ⅳ)とフッ化ウラン(Ⅵ)との反応，そのほかによってつくられる．これらのフッ化物は，きわめて容易に不均化する．たとえば，

3UF₅ U₂F₉ ＋ UF₆

である．[CAS 13775-07-0:UF₅][CAS 12134-48-4:U₂F₉]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」