日本大百科全書(ニッポニカ) 「ケクレ」の意味・わかりやすい解説
ケクレ
けくれ
Friedrich August Kekulé (Kekule) von Stradonitz
（1829―1896）
ドイツの有機化学者。炭素の四原子価性および相互に結合して原子連鎖をつくることを初めて述べ、ベンゼンの六員環構造式を定めて、今日に至る有機化学構造論の古典的基礎を確立した。
ヘッセン大公国の軍事参議官の子として9月7日ダルムシュタットに生まれる。1847年ギーセン大学入学、当初建築学を専攻していたが、当時ギーセン大学で名の高かったリービヒの化学講義をたまたま聴講してそれにひきつけられ、化学に転向を決意、反対する家人を説得し、1849年夏からリービヒ門下となった。大学修了後パリに留学、1851年5月から約1年、J・B・A・デュマの講義を聴き、ゲルアルトの知遇を得た。いったん帰国し、ついでスイスを経て、1854年ロンドンに行き、A・W・ウィリアムソン、オドリングらと親交を結んだ。彼は青年期に、有機化学興隆期におけるその第一線化学者たちの影響を強く受けたのである。1856年帰国してハイデルベルク大学の私講師、1858年ベルギーのガン大学教授、1867年ボン大学教授となり、終生ここにあって研究を進めた。1896年7月13日没。
ケクレの業績の第一にあげられるのは、炭素原子が4価であり、しかも炭素原子どうしが互いに結合することができることを明らかにした点である。それに関する論文は1857～1858年ハイデルベルク大学私講師の時代に発表されているが、考え方の主要な部分はロンドン滞在中に形成されたものである。ロンドンでの彼の最初の論文（1854）は、硫黄(いおう)を含む有機酸について書かれているが、そのなかでウィリアムソンの水の型の理論を拡張して、硫化水素の型の系列を考え、硫黄の二価性、塩素の一価性をみいだしている。そして、炭素の四価性と炭素どうしの鎖状結合の着想を得て、論文『雷酸水銀の構造について』（1857）、『接合化合物と多価基の理論について』（1857）、『化合物の構造と変化について、ならびに炭素の化学的性質について』（1858）を発表した。これらの論文は有機化学構造理論の土台を築いたものであり、とくに1858年論文は注目をひき、その結果ガン大学教授の職を得ている（1858）。ケクレは、フランクランドの「飽和容量」（原子価）の概念（1853）に導かれながら、一方、当時、抽象化、記号化されたものとなってしまっていたゲルアルトの型の理論（1853）の意義と限界を明らかにしつつ、分子構造決定因子としての分子内原子の個性に着目し、それを原子論的な基礎のうえに置いて、炭素の四価性、原子価論を確立し（1857）、炭素の鎖状結合の理論（1858）を提起したのである。
以上のケクレの第一の重要な業績から、彼はやがて、ベンゼンの構造の問題へと至る。前記1858年の論文のなかで彼は、「多数の炭素原子が含まれていて（炭素の単純な連鎖と考えることがどうしてもできないほど）、それらの炭素原子がより密な形で結び合っていると考えざるをえない化合物がある」ことを指摘し、その例として、「ベンゼンとその誘導体では、炭素含有量が高くて、すべてのエチル同族化合物とは特異的に区別される」と述べている。さらにナフタレンなどをあげ、「炭素原子がさらに密に結び付く方式が繰り返されている」と述べた。ベンゼンおよびその誘導体について、炭素の割合に比して水素がきわめて少ないフェニル基の存在は当時すでに知られていた。以上の状況のもとでベンゼンの構造の解明が当時の重要課題と考えられていた。ケクレは、この課題に対して、1865年にまずフランス語で発表し、翌1866年、より詳細に『芳香族化合物についての研究』と題して発表、ベンゼンの六員環構造を提起した。すなわち、開いた鎖として考えると、どうしても未飽和な親和力単位を含む原子が残るので、6個の炭素原子は六角形の閉じた鎖となること、および、各炭素原子間には単結合と二重結合とが交互に存在すること、を仮定して、今日ケクレ構造とよばれるベンゼン構造を提起したのである（六角の亀(かめ)の甲型の図式が具体的に描かれたのは、続いて出版された有機化学教科書においてである）。彼は、対称的に配列された六員環構造に基づいて、臭素置換体における異性体の数について予言したが、この予言はみごとに実証された。その後の多くの研究者によってなされた多くの実験が、ケクレ仮説の正当性を確かなものとしていった。
以上の二つの重要な業績によってケクレは、まさしく、有機化学構造理論全体系の古典的基礎を確立し、これは、引き続いておこるドイツを中心とする有機合成化学工業にとっての基本的前提となった。また、炭素の四価性、ベンゼン構造式などの本質的な説明は、ケクレから60年後、量子力学の出現によって与えられることとなる。
ケクレは教育者としても優れ、その弟子のなかには、ガン大学のバイヤー、デュワーら、ボンではファント・ホッフ、E・H・フィッシャー、ワラッハらの多くの優れた化学者たちが含まれている。
［荒川 泓］
『田中実著『近代化学史――化学理論の形成』（1954・中教出版）』▽『日本化学会編『化学の原典10 有機化学構造論』（1976・東京大学出版会）』