改訂新版 世界大百科事典 「ヨウ化水銀」の意味・わかりやすい解説
ヨウ（沃）化水銀 (ようかすいぎん)
mercury iodide
ヨウ素と水銀の化合物で，水銀の酸化数がⅠおよびⅡに対応する化合物が存在する。
ヨウ化水銀（Ⅰ）
化学式Hg2I2。黄色正方晶系の結晶。比重7.70，融点290℃（一部分解），140℃で昇華する。構造は臭化水銀（Ⅰ）Hg2Br2に似ており，Hg－Hg結合をもち，各水銀原子はさらに5個のヨウ素原子を含めて6個の原子とひずんだ八面体6配位構造を有している。硝酸水銀（Ⅰ）水溶液にヨウ化アルカリを加えると沈殿し，これをろ過後減圧乾燥により得られる。加熱すると水銀とヨウ化水銀（Ⅱ）とに分解し，また光に対しきわめて敏感で同様に分解する。ヨウ化水銀（Ⅰ）が緑色を呈することがあるのは，この微量の水銀の存在のためである。封管中で加熱すると可逆的に赤色のHgI2に変化する。水100gに対する溶解度2×10⁻8g（25℃）。殺菌剤に用いる。
ヨウ化水銀（Ⅱ）
化学式HgI2。少なくとも3種の変態が知られている。
（1）赤色α形 比重6.30，融点257℃（黄色β形），沸点354℃（昇華）。水銀をヨウ素とすりまぜるか，硝酸水銀（Ⅱ）水溶液にヨウ化アルカリを加えれば得られる。正方晶系の結晶で，結晶中ではヨウ素原子がひずんだ立方最密パッキングをしており，その層の一つおきに水銀が，層間に生ずる四面体空孔の1/2を占めている。すなわち，水銀原子に4個のヨウ素原子が四面体配位をし，またヨウ素原子は2個の水銀原子を橋架けした無限層状構造をつくっている（図）。Hg－I原子間距離は2.78Å，Hg－I－Hgは直線状である。水100gに対する溶解度0.006g（25℃）。また有機溶媒中にもある程度の溶解度を示し，1gを溶かすに必要な体積は，エチルアルコール115ml（沸騰エチルアルコールでは20ml），エーテル120ml，アセトン60ml，酢酸エチル75mlである。水溶液中でHg2⁺とI⁻とによる生成定数はK1＝7.4×1012，K2＝8.9×1010，K3＝4.7×103，K4＝2.3×102と非常に大きく，HgI2分子は水溶液中ではほとんど解離しない。またヨウ化アルカリ水溶液中では［HgI3］⁻，［HgI4］2⁻を生じ溶解度は急速に上昇する。ヨウ化カリウム溶液からは黄色錯体K2［HgI4］・2H2Oが得られるが，これのアルカリ性溶液はネスラー試薬として極微量のアンモニアの検出に利用される。HgI2は毒性がきわめて高く，また発泡性を示す。
（2）黄色β形 赤色α形HgI2を加熱すると生成する。α→βの転移点129℃。HgBr2と似た斜方晶で，格子定数はa＝4.702Å，b＝7.432Å，c＝13.872Å。Hgはひずんだ6配位で，Hg－I原子間距離は2個が2.62Å，4個が3.51Å，比重6.23。
（3）橙色HgI2 赤色α形の温アセトン溶液を急速に蒸発すると生成する。双晶を生ずるため結晶解析が完全には行われていないが，α形に似ていると思われる。
執筆者：水町 邦彦
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報