ピリジン(読み)ぴりじん(英語表記)pyridine

翻訳|pyridine

日本大百科全書(ニッポニカ)の解説

ピリジン
ぴりじん
pyridine

6員環内に窒素原子1個を含む複素環式化合物の代表的なものの一つ。ベンゼンC6H6の一つの炭素原子を窒素で置き換えた構造であるので、ベンゼンと同じように共鳴がおこり、芳香族性をもつことが知られている。

 コールタール中に0.2%ぐらい含まれている。ピリジンが塩基性をもっていて酸に溶ける性質を利用して、コールタールを希硫酸と処理して分離していた。

 実験室的な合成法としては、ドイツの化学者A・R・ハンチによるピリジン合成が知られている。この合成法では、β(ベータ)-ケトエステルまたはβ-ジケトンをアルデヒドおよびアンモニアと縮合させてピリジン環を構築する(図A)。工業的には、現在は、シリカ‐アルミナ触媒により高温でホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アンモニアを反応させるアルデヒド法、またはアクリルアルデヒドとアンモニアの反応によるアクロレイン法により合成されている。

 無色の悪臭をもつ液体。弱い塩基性をもっているので、強酸には塩をつくって溶ける。水、エタノール(エチルアルコール)、エーテルのいずれとも任意の割合で混じり合う。ピリジン環は比較的安定で、付加反応を示さないばかりか、置換反応もおこしにくい。ニトロ化反応に対してはベンゼンよりさらに不活性であり、混酸(硫酸と硝酸の混合物)とは常温では反応せず、高温にすると反応して3-ニトロピリジンを与えるが、収率はよくない。この例でもわかるように、陽イオンによる求電子置換反応は窒素に対してメタの位置におこる。ピリジンを過酸化水素水(オキシドール)で酸化すると、窒素上に酸素がついたピリジン N-オキシドになる。除草剤や医薬品の合成原料、ゴムや塗料関係の溶剤、分析試薬としても使用される(図B)。

 ピリジンの同族体であるピコリン、ルチジンなどの塩基もコールタール中に含まれていて、これらを総称してピリジン塩基とよぶ。

[廣田 穰・末沢裕子 2015年7月21日]


出典 小学館 日本大百科全書(ニッポニカ)日本大百科全書(ニッポニカ)について 情報 | 凡例

化学辞典 第2版の解説

ピリジン
ピリジン
pyridine

C5H5N(79.10).アザベンゼンともいう.コールタール中に,その多数の同族体とともに,0.2% 前後含まれている.骨油,タバコの煙のなかにも少量含まれる.無色,特有の臭いと苦味をもつ液体.融点-42 ℃,沸点115.5 ℃.0.9779.1.5102.きわめて弱い塩基で,強酸と塩をつくる.pKa 5.19(25 ℃,水溶液).吸湿性で水,エタノール,エーテル,そのほかの有機溶媒に易溶,また多くの有機化合物をよく溶かす.芳香族性をもつ安定な化合物で,硝酸や酸化クロム(Ⅵ)によって酸化されない.求電子置換はベンゼンの場合より起こりにくく,非常にはげしい条件でニトロ化,スルホン化,およびハロゲン置換を受ける.置換反応は主として3位(β位)で起こる.過酸化水素または過酸で酸化すればN-オキシドを生じる.ナトリウムアマルガムで還元すると飽和化合物としてピペリジンを生じる.第三級アミンの性質をもち,ハロゲン化アルキル(RX)を作用させるとハロゲン化アルキルピリジニウム[C5H5NR] Xを生じるが,それを高温に熱すればアルキル基が2位または4位に転移する.ピリジンは求核置換を受けやすい.たとえば,アルキルリチウムまたはアリールリチウムを作用させると,2位にアルキルまたはアリール置換が起こる.同族体の合成には,ハンチ法やチチバビン法がある.ピリジンは化学工業において,塩基性溶剤として重要である(ゴム,塗料工業).中枢神経を抑制し,皮膚および気管を刺激する.LD50 891 mg/kg(ラット,経口).[CAS 110-86-1]

出典 森北出版「化学辞典(第2版)」化学辞典 第2版について 情報

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典の解説

ピリジン
pyridine

窒素原子1個を含む複素環式化合物。コールタールや石油クラッキング副産物中に,他の同族体とともに存在する。以前はこれらを分留したのち,酸との塩形成や塩化カドミウムとの付加化合物形成,硫酸処理などの方法によって精製単離したが,現在では触媒を用いてアルデヒドアンモニアを原料として製造される。化学工業の原料や塩基性溶媒として大量に用いられる。無色,特異臭をもつ塩基性液体。沸点 115~116℃。吸湿性があり,水と共沸混合物 (沸点 92~93℃) を形成し,多くの金属塩と付加化合物をつくる。芳香性があり,比較的安定な物質。エチルアルコールの変性剤として用いられる。また金属イオン検出などの分析用試薬である。

出典 ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典について 情報

百科事典マイペディアの解説

ピリジン

窒素1原子をもつ6員環芳香族複素環化合物C5H5N。特異臭のある無色の液体。融点−41.8℃,沸点115.5℃。水,エチルアルコールなどと任意の割合で混ざる。吸湿性。塩基性。芳香族化合物類似の性質をもち,化学的には比較的安定。タール軽油中に存在。溶剤,エチルアルコールの変性剤などに利用。(図)

出典 株式会社平凡社百科事典マイペディアについて 情報

精選版 日本国語大辞典の解説

ピリジン

〘名〙 (pyridine) ベンゼンの一個の炭素と水素を窒素に置換した構造の化合物。コールタール中に存在。分子式は C5H5N 無色の液体で弱い塩基性がある。溶剤・合成原料・分析試薬として利用する。

出典 精選版 日本国語大辞典精選版 日本国語大辞典について 情報

世界大百科事典 第2版の解説

ピリジン【pyridine】

ベンゼンの-CH=単位一つを窒素原子で置換した構造をもつ化合物。イギリスのアンダーソンThomas Andersonは,1846年にコールタールからピリジンの同族体であるピコリン(メチルピリジン)を初めて単離し,その後まもなくピリジンそのものを骨油から単離した。当初その構造が確定せず,図1‐bのように書かれていたが,69年イギリスのJ.デュワーによって図1‐aの構造をもつことが示された。ベンゼンの場合と同様,炭素,水素を省略して図1-cのように書くのが普通である。

出典 株式会社平凡社世界大百科事典 第2版について 情報

今日のキーワード

国民投票法

正式名称は「日本国憲法の改正手続に関する法律」。平成19年法律第51号。2007年(平成19)5月18日に制定され、施行は3年後の2010年5月18日である。この法律は、日本国憲法第96条に定める日本...

続きを読む

コトバンク for iPhone

コトバンク for Android