改訂新版 世界大百科事典 「ヨウ素酸」の意味・わかりやすい解説
ヨウ(沃)素酸 (ようそさん)
iodic acid
化学式HIO3。ヨウ素およびヨウ化物イオンを酸化する際につねに見いだされる5価のヨウ素の化合物で,1813年にJ.L.ゲイ・リュサックとH.デービーが同時に発見した。五酸化二ヨウ素I2O5を水に溶かすか,ヨウ素を25%程度の濃厚な過塩素酸あるいは発煙硝酸と加熱したり,または塩素水で酸化して得られる。ヨウ素酸バリウムと硫酸の複分解によっても得られる。特異の臭気を有する無色の結晶で,吸湿性はない。固体のヨウ素酸の生成熱は237.5kJ/molとかなり大きく,比較的安定な物質である。α形とβ形の2種があり,ともに斜方晶系で,β形のほうがα形より結晶軸の軸比が大きい。IO3⁻は三角錐構造をとり,I-O結合距離は1.80~1.89Å,∠O-I-O結合角は96°40′~101°25′。加熱すると70℃で水の一部を失って3I2O5・H2O(HI3O8に相当する)に変化し,さらに,200℃で完全に脱水してI2O5となる。水溶液は無色で,-14℃が氷とHIO3との氷晶点。この点では72.8gのHIO3が100gの溶液中に溶解している。エチルアルコールに微溶,エーテルには不溶。水溶液はやや強い酸で,解離定数K=0.156dm3/mol(25℃)。濃厚な溶液中では(HIO3)n(n=2~3)として存在するという報告もある。強い酸化力があり,光により徐々に分解され,酸素を放ってヨウ化物となるのである。硫黄は封管中でヨウ素酸水溶液と加熱すれば硫酸となり,赤リン,黄リンはともに激しく反応して,ホスホン酸を生じヨウ素を遊離する。多くの金属と反応するが,スズ,鉛,白金とは反応しない。塩酸は塩素を発生しヨウ素を遊離するが,同時に一塩化ヨウ素を生ずる。ヨウ化水素酸とヨウ素酸とは,反応してヨウ素を遊離する。
HIO3+5HI─→3I2+3H2O
過酸化水素との反応ではヨウ素を遊離するが,そのヨウ素は再び過剰の過酸化水素と反応してヨウ素酸となる。亜硫酸とは複雑な反応機構を通って硫酸にまで酸化する。硝酸酸性水溶液中で水銀(Ⅱ)と鉛の分析試薬に用いられる。
ヨウ素酸塩MIIO3には多くのものが知られている。一般に無色の結晶。1価の金属塩のうちナトリウム塩NaIO3は5水和物で,他は無水和物,2価の塩は水銀塩が無水和物で,他は1~4水和物として得られる。塩素酸塩,臭素酸塩より安定であるが,炭素あるいは有機物を混ぜて熱すると爆発する。ヨウ素酸カリウムは分析用試薬として重要である。
執筆者:大瀧 仁志
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報