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電気陰性度 でんきいんせいどelectronegativity

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典の解説

電気陰性度
でんきいんせいど
electronegativity

原子が化学結合をつくるとき電子対をひきつける強さを表わす尺度。異なる2原子から成る化学結合A-BにおいてAのほうがBより電気陰性度が大きければ,電子対はA原子のほうに引寄せられ,A-B結合はイオン性を帯びるようになる。その程度は両原子の電気陰性度の差が大きいほど著しい。 L.ポーリングフッ素の電気陰性度を 4.0とし,これを基準として他の元素の値を決めた。周期表において 18族元素を除いて右上に位置する元素ほど電気陰性度が大きく (陰性元素) ,左下に位置する元素ほど小さい (陽性元素) 。 R.マリケンは別に原子のイオン化エネルギー電子親和力の平均値によって,電気陰性度を定義したが,この値はポーリングの値とほぼ比例関係を示す。

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デジタル大辞泉の解説

でんき‐いんせいど【電気陰性度】

分子内で、原子または原子団どうしが結合するとき、相手の電子を引きつけようとする度合い。

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百科事典マイペディアの解説

電気陰性度【でんきいんせいど】

化学結合にあずかる原子が電子をひきつける能力。2種の原子の結合A−Bを考えるとき,AおよびBの電気陰性度の差が大きければ大きいほどその結合はイオン性を増すことになる。
→関連項目酸化数

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栄養・生化学辞典の解説

電気陰性度

 原子が化学結合する場合に電子を引きつける能力.

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世界大百科事典 第2版の解説

でんきいんせいど【電気陰性度 electronegativity】

化学結合状態にある原子が,その原子の結合に関与している電子を引きつける度合を表す尺度で,値が大きいほど電子をよく引き寄せる。異なる原子A,Bの間の結合A-Bにおいて,AとBの電気陰性度に差があるとこの結合に関与する電子は一方に引き寄せられ,結合のイオン性が大きくなる。結合A-B,A-A,B-Bの結合解離エネルギーの実測値をDAB,DAA,DBBとすると, ⊿ABDAB-(DAADBB)/2はこのようなイオン性の尺度と考えられる。

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大辞林 第三版の解説

でんきいんせいど【電気陰性度】

原子が結合するときに相手の電子を引きつける度合。二原子間の電気陰性度の差が小さければ共有結合性が大きく、差が大きければイオン結合性が大きい。 → 分極

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日本大百科全書(ニッポニカ)の解説

電気陰性度
でんきいんせいど
electronegativity

分子内で一つの原子がその原子自身に電子を引き付ける能力をいう。たとえば、2種の異なる原子からなる分子A―Bがあるとき、これらのAとBの原子の電気陰性度の差が大きいほど、結合にあずかる電子は一方の原子に引き付けられることとなり、結合のイオン性が大きくなる。これに対し、電気陰性度の差が小さくなり零に近くなるほど、電子は2原子に共有される度合いが大きく、共有結合性が強くなる。
 電気陰性度の尺度を決めるには、種々の意見があり、実際にあうような考え方がいくつか提出されているが、次の三つの方法がもっともよく知られている。
(1)1932年、アメリカのL・C・ポーリングによって提唱されたもので、結合エネルギーを基にして計算されている。すなわちA―Bにおけるイオン性の寄与をΔABとしたとき、A―AやB―Bのような結合は同種元素間の結合であるから、イオン性は小さいとみなし、それぞれの結合エネルギーDAB,DAA,DBBの間には

のような関係が成立すると考え、各種元素のΔABを求める。そしてこのイオン性の寄与が、AとBとの間の電気陰性度(それぞれχAおよびχBとする)の差に対応するものと考え、単位を電子ボルトeVに換算して、

という式を満足させるようなχA、χBなどの値を求め、これを各原子の電気陰性度とする。これをポーリングの電気陰性度という。
(2)1934年、アメリカのR・S・マリケンによって提唱されたもので、各原子のイオン化ポテンシャルI(電子を一つ取り去るときに必要なエネルギー)と電子親和力E(電子を一つ付加するときに放出されるエネルギー)との和に関連した値をとっている。すなわち彼は、電気陰性度が分子内での二つの原子間のIEとの平均値に比例することを理論的に証明した。この考え方はきわめて妥当なもので、その値もポーリングの電気陰性度と比べて3.15で割ったときほぼ対応した値となる。
(3)これらに対し、1958年にオールレッドAlbert Louis Allred(1931― )とロコウEugene George Rochow(1909―2002)が新しく提唱した実測による方法は、実際にあうものとしてきわめてよく用いられる。すなわち、一つの結合にある電子は、クーロンの法則によってZ*e2/r2Z*はその電子に及ぼす有効核電荷)のような力を受けるが、これを実測の値と対応させて、電気陰性度χは、

という式で表し、これからすべての元素の電気陰性度を求めている。
 以上のような考え方からもわかるように、電気陰性度の値は、一つの元素についていえば結合する相手の原子が違えば変わってくるし、また分子構造が変わり結合状態が違ってくると変わるが、一般的にはもっとも普通の状態の値をとることが多い。現在多く用いられるのがオールレッド‐ロコウの値である。[中原勝儼]

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世界大百科事典内の電気陰性度の言及

【化学結合】より

…遷移金属イオンと青酸イオン,アンモニア,有機化合物の塩基類との錯化合物の結合は代表的なもので多数の例があるが,比較的簡単な化合物にもしばしばみられる。 水素結合は,電気陰性度の大きい窒素,酸素,フッ素などと共有結合している水素原子が,他の分子の陰性の原子との間につくる結合で,比較的弱い結合である。他の分子の塩基性が強くなると水素結合も強くなり,次に述べる電荷移動型の結合も寄与するようになるとされている。…

※「電気陰性度」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

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