グリニャール試薬（読み）ぐりにゃーるしやく（英語表記）Grignard reagent

日本大百科全書(ニッポニカ)

グリニャール試薬
ぐりにゃーるしやく
Grignard reagent

RMgX型の有機マグネシウム化合物の総称。1900年フランスの化学者グリニャールにより最初に合成されたことから、この名がつけられた。この試薬はハロゲン化アルキル（RX。X＝塩素Cl、臭素Br、ヨウ素I）と金属マグネシウム（Mg）とをエーテル中で反応させると生成し、RMgXの組成をもつとされている。実際には溶媒のエーテルを含む複雑な構造であることが知られている。炭素‐炭素（C-C）結合生成にきわめて有力な試薬である。

　式(1)に示すように、エーテル中でハロゲン化アルキルとマグネシウムを反応させて合成し、単離、精製しないでそのまま反応に用いる。グリニャール試薬の構造は簡単にRMgXで表すことはできず、エーテル溶液中では、マグネシウムにエーテルが配位した複雑な構造で式(2)のような平衡があると考えられている。活性な試薬で、酸素、二酸化炭素、水と速やかに反応するので、試薬の調製・保管には空気や水分が入らないように十分に注意する必要がある。

［佐藤武雄・廣田　穰］

[参照項目] | グリニャール | グリニャール反応

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ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

グリニャール試薬
グリニャールしやく
Grignard reagent

フランスの化学者 V.グリニャールが発見したもので，ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールを，無水エーテル中で金属マグネシウムと反応させて得られる試薬。主成分は有機マグネシウム化合物である。代表的求核試薬として用いられる。たとえば，水，アルコール，アミン，アセチレンなど活性水素をもつ化合物と反応させると炭化水素を発生する。ホルムアルデヒドと反応させると第一アルコールを，その他のアルデヒドと反応させると第二アルコールを，ケトン，エステル (ただし，ギ酸エステルからは第二アルコールが生成する) ，酸無水物，酸ハロゲン化物と反応させると第三アルコールを生成する。また二酸化炭素と反応させるとカルボン酸，ハロゲン化アルキルとの反応から炭化水素を生成し，ケイ酸エステルと反応させるとケイ素化合物となる。これらの反応は物質の合成や確認などに広く利用される。

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