ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典 の解説
ウッドワード=ホフマン則
ウッドワード=ホフマンそく
Woodward-Hoffmann rule
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ある種の有機化学反応の熱光選択性(熱で起こるか光で起こるか)および立体選択性(生成物の立体化学がどうなるか)を説明または予測するための量子化学的法則。1965年アメリカのR.B.ウッドワード(1917-79)とR.ホフマン(1937- )は,それまで説明のつかなかった有機化学反応の諸現象,すなわち,(1)熱によってしか進行しない反応もあれば光の影響下でしか進行しない反応もあること,(2)反応によっては立体選択性の高い生成物が得られ,しかも熱反応と光反応でその立体化学がしばしば異なること,などに対して分子軌道論に基づく説明を与えた。分子軌道の対称性に関係する理論であることから軌道対称性保存則とも呼ばれる。これにより,ホフマンは81年ノーベル化学賞を受けた。この法則で説明できる代表的反応として,付加環化,開環,閉環,コープ転位などがある。たとえば,ブタジエンとエチレンとの付加環化は熱で起こる(式(1))が,2個のエチレンの付加環化は光でしか起こらない(式(2))。また,シクロブテンの開環でブタジエンが生成する反応,およびその逆反応(閉環)は式(3)に示すように,どの過程も立体選択的に進行する。
→ジエン合成 →有機化学反応 →立体特異性
執筆者:友田 修司
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報
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