ポリ酸（読み）ぽりさん（英語表記）polyacid

日本大百科全書(ニッポニカ)

ポリ酸
ぽりさん
polyacid

オキソ酸のうち、酸基が縮合して2核以上の多核錯イオンとなっている陰イオンを含む酸をいう。縮合酸、多重酸などともいう。周期表中第5～6族および第13～16族などの元素、とくにホウ素B、ケイ素Si、リンP、ヒ素As、硫黄S、セレンSe、テルルTe、バナジウムV、ニオブNb、タンタルTa、クロムCr、モリブデンMo、タングステンWなどで多くみられる。ポリ酸のうち、1種類の中心原子しか含まないものをイソポリ酸isopolyacid、2種以上の中心原子を含むものをヘテロポリ酸heteropolyacidといっている。

　たとえば、四ホウ酸H₂B₄O₅(OH)₄、三リン酸H₅P₃O₁₀、cyclo-三リン酸H₃P₃O₉、二クロム酸H₂Cr₂O₇、七モリブデン酸H₆Mo₇O₂₄などがイソポリ酸であり、その構造は次のようなイオンを含んでいる。すなわち、四ホウ酸イオンは、押し広げていくと図の(1)のような構造で、四面体型4配位と平面型3配位のホウ素が二つずつ存在する。三リン酸イオンや二クロム酸イオンは、四面体のPO₄やCrO₄を酸素原子で架橋して連なったものである（図の(2)(3)）。七モリブデン酸イオンは通常パラモリブデン酸イオンとよばれ、正八面体のMoO₆がその稜(りょう)を共有し、七つ縮合して図の(4)のように集まったものである。

　これに対して、ドデカモリブドリン酸（通称リンモリブデン酸）H₃[PMo₁₂O₄₀]、ドデカタングストケイ酸（通称ケイタングステン酸）H₃[HSiW₁₂O₄₀]などでは、正八面体のMoO₆やWO₆の稜を共有して縮合し、つながったポリ酸イオンの中心にリンあるいはケイ素が入り込んで四面体型のPO₄やSiO₄をつくっているヘテロポリ酸イオンを含んでいる。

［中原勝儼］

ポリ酸の構造〔図〕

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)