アゾトメトリー（読み）あぞとめとりー（英語表記）azotometry

日本大百科全書(ニッポニカ)

アゾトメトリー
あぞとめとりー
azotometry

アゾトメーター（窒素計）を用いる窒素定量法。アゾートazoteは窒素を表す用語としてフランスのラボアジエにより使われていたので、現在でも窒素に関連する用語に「アゾト」が使われる。アゾトメーターもその一つである。窒素nitrogenにちなんでアゾトメーターをナイトロメーターまたはニトロメーターとよぶこともあるが、あまり使われていない。またアゾazoも同義語で、ある種の窒素を含む化合物をさしてアゾ色素とよび、アゾ色素を含む染料をアゾ染料という。このアゾトメーターを用いる窒素定量法は、分析しようとする物質から直接または間接に化学反応によって窒素を発生させ、その体積をアゾトメーターの読みから求めて定量するガス容量分析法の一つである。

　アゾトメーターには各種のものがあるが、1937年（昭和12）岩崎憲(けん)らが創案した超微量窒素体積計が知られており、この窒素体積計を用いて、きわめて微量の窒素（Nとして5～200マイクログラム）を精度よく（誤差1～2％程度）測定できる。

　定量法には直接法と間接法があり、種々の分野での窒素定量法として用いられるが、とくに生化学、公害測定の分野でよく用いられる。直接法は、窒素を含む物質、たとえばアンモニアNH₃や尿素CO(NH₂)₂などを、適当な酸化剤、たとえば強アルカリ性溶液中の次亜臭素酸によって窒素を遊離させ、定量する。

　　2NH₃＋3NaBrO―→3NaBr＋3H₂O＋N₂↑
　　(H₂N)₂CO＋3NaBrO＋2NaOH―→
　　　Na₂CO₃＋3NaBr＋3H₂O＋N₂↑
　間接法は、窒素を含まない物質、ヨウ素I₂、ヘキサシアノ鉄(Ⅲ)酸カリウムK₃[Fe(CN)₆]（古くはフェリシアン化カリウムとか赤血カリといったが、現在は使われない）などを、ヒドラジン、ヒドラジド、アジドなどの窒素化合物と反応させて窒素を遊離させ定量する。

　とくに間接法は、硫黄(いおう)化合物が反応の触媒となる場合があり、極微量硫黄化合物の接触反応を利用する定量法に応用されており、デュマ法Dumas methodによる微量有機物中の炭素C、水素H、窒素Nの元素分析に組み込まれた形で用いられている。窒素分析法は本来1830年デュマにより化合物中のNを窒素N₂として定量する乾式法として開発され、ケルダールJohan Gustav Kjeldahl（1849―1900）による、化合物中のNをアンモニアNH₃として定量する湿式法とともに必要度の高い分析法となっている。

　デュマ法による窒素定量法の原理は、試料を微量化学天秤(てんびん)で測り取り、CuO（酸化銅）粉末またはCo₂O₃（三酸化二コバルト）をかけて燃焼管に入れ、純粋なCO₂のキャリヤーガス（不活性ガス）中で加熱分解し、生成物を赤熱CuOと反応させて完全酸化する。有機CはCO₂に、HはH₂Oに、NはN₂とN₂O、NO、NO₂などの窒素酸化物になる。窒素酸化物は加熱還元銅で還元して、すべてN₂にする。遊離のO₂もここで吸収される。C、H、N以外の構成元素は遊離ハロゲン、ハロゲン化水素、硫黄酸化物となり妨害ガスになるが、これらはCO₂キャリヤーガスでアゾトメーター内に導入される。アゾトメーター内には濃厚水酸化カリウムKOH溶液の吸収管があり、N₂以外のガスを吸収するから、N₂のみをアゾトメーターの目盛り管内に集めて測容し、質量に換算して試料中のN含有率を求めることができる。燃焼管でおこると思われる主要な化学反応は次のような反応である。

　現在は有機元素分析分野の要望により、試料を封管燃焼法によりCu粉とO₂とともに硬質ガラス管中で加熱して、CをCO₂に、HをH₂Oに、NはN₂ガスとし、測定は熱伝導度法により、C・H・N分析の超微量化、迅速化、自動化が達成されている。

［成澤芳男］

『日本分析化学会編『分析化学便覧』改訂5版（2001・丸善）』

[参照項目] | 硫黄 | 硫黄酸化物 | 岩崎憲 | 化学天秤 | 化学反応 | 元素分析 | 水酸化カリウム | 窒素 | 窒素酸化物 | 定量分析 | デュマ | ハロゲン化水素 | 容量分析 | ラボアジエ

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

改訂新版　世界大百科事典

アゾトメトリー
azotometry

岩崎憲によって創案された微量化学分析法の一種。被験物質にそれぞれ適当な試薬を作用させて，定量的に窒素ガスを発生させ，その容積を測定することによりその物質の量を知るのが原理。したがって，それ自身は窒素を含まない化合物でも間接的に窒素ガスを発生するような反応に導きうるものは定量できる。窒素ガスは10～100γ（0.00001～0.0001g），最適量域25～50γで測定される。被測定物質に適当な試薬を作用させ，これから発生する窒素ガスを測定するためには，特別に作られたいわゆるアゾトメーターを用いて行う。アゾトメトリーは，含窒素化合物で，それ自身の窒素が窒素ガスに導かれる物質の場合と，被験物質に作用させた試薬から生ずる窒素ガスを測定する場合，の二つに大別される。前者の例としては，たとえばアンモニアNH₃，尿素H₂NCONH₂などがあり，これらは強アルカリ性で次亜臭素酸ナトリウムNaOBrを作用させると，つぎの化学式に従って窒素ガスを定量的に生成する。

　2NH₃＋3NaOBr─→3NaBr＋3H₂O＋N₂

　H₂NCONH₂＋3NaOBr＋2NaOH─→Na₂CO₃＋3NaBr＋3H₂O＋N₂

後者の例としてはフェリシアン化物またはヨウ素などがあげられるが，これらを測定することにより間接的に，たとえば血液中の糖の定量を行うことが可能である。フェリシアン化カリウムK₃Fe（CN）₆を定量するには強アルカリ性のヒドラジンH₂N・NH₂溶液を用い次式により窒素ガスを発生させる。

　3K₃Fe（CN）₆＋H₂N・NH₂＋4KOH─→4K₄Fe（CN）₆＋4H₂O＋N₂
執筆者：石本 真

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

化学辞典 第2版

アゾトメトリー
アゾトメトリー
azotometry

窒素元素の超微量定量分析法．1937年，岩崎によって生化学的試料の窒素分析法として創案され，超微量化の先駆をなした分析法であり，その後，応用範囲が拡大した．種々の有機窒素化合物または無機窒素化合物などを含む試料溶液1～6 mL を，専用のアゾトメーターの反応管に測りとり，二酸化炭素を4～5分間通気して空気を置換する．ついで反応管内に分解試薬を加えてふりまぜ，窒素ガスを発生させる．発生した窒素ガスをアゾトメーター上部の目盛管に集めて体積を読みとる(大気圧および液温も読みとる)．読みとった窒素の体積 V_t(mL)から，0 ℃，101 kPa における真の体積 V₀ を，次式によって求める．

ここで，P₀ は大気圧(1 atm(101 kPa)，0 ℃)，P_w は飽和水蒸気圧(t ℃)．αは窒素ガスの平均膨張係数(0.00376)である．アゾトメトリー(以下AZM)は，全般的分析手段から基本的には，直接的-AZM，固定的-AZM，開鎖的-AZM，誘導的-AZMなどに大別される．試料の分解試薬としては，酸化銅(Ⅱ)(デュマ法)，強アルカリ性の次亜臭素酸ナトリウム，亜硝酸(バンスライク法)，ヒドラジンなどが用いられる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」