日本大百科全書(ニッポニカ) 「アミド」の意味・わかりやすい解説
アミド
あみど
amide
普通、アミドという場合には、以下の二つをいう。
(1)アンモニアの水素原子をアシル基で置換した化合物、およびアンモニアの窒素原子にアルキル基あるいはアリール基が結合した化合物の総称。酸アミドacid amideともいう。
(2)アンモニアまたはアミンの水素原子を金属で置換した化合物の総称。金属アミドmetal amideともいう。
［山本 学］
酸アミド
アンモニアNH3の水素原子をアシル基RCO-で置換したRCONH2、およびアンモニアの窒素原子にアルキル基あるいはアリール基が結合した化合物の総称である。窒素原子に結合するアルキル（アリール）基の数によって、第一級アミド（RCONH2）、第二級アミド（RCONHR'）、第三級アミド（RCONR'R"）と分類する。カルボン酸RCOOHの誘導体として重要である。環状のアミドはラクタムとよばれる。窒素原子に2個のアシル基が結合したものは、イミドあるいは酸イミドという。
［山本 学］
製法
アンモニア（またはアミン）を酸塩化物（酸ハロゲン化物）、酸無水物、エステルなどによってアシル化する。にアンモニアとアミンを用いた反応を示す。それぞれ酸アミドのN-置換体、N,N-ジ置換体が得られる。
ほかにニトリルに水を付加したり、
RCN＋H2O―→RCONH2
カルボン酸のアンモニウム塩を熱分解する方法などがある。
［山本 学］
性質・用途
-CONH-型では、水素結合に必要なプロトン（陽子）供与体となる-NH原子団と、プロトン受容体となる-C=O原子団の両方をもつため、水素結合により分子どうしが強く結合し、とくに低位のアミドは分子量の割に融点や沸点が高い。ギ酸のアミドであるホルムアミドHCONH2は液体であるが、これ以外のアミドはいずれも無色の結晶である。低位のものは水に溶けるが、高位になると不溶になる。
窒素原子の塩基性は、電子吸引性であるアシル基によって弱められており、リトマスに対しては中性であるが、弱酸の作用で不安定な塩をつくる。加水分解すればカルボン酸とアンモニアになる。
RCONH2＋H2O―→RCOOH＋NH3
また、亜硝酸の作用でもカルボン酸を生成し、
RCONH2＋HONO
―→RCOOH+N2＋H2O
五酸化リン、五塩化リンなどの作用で脱水を受け、ニトリルに変わる。
アルカリ性で臭素を作用させると第一級アミンを生成する（ホフマン反応）。
RCONH2＋Br2＋4KOH
―→RNH2＋K2CO3＋2KBr＋2H2O
ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドンなどの液体のアミドは、有機化合物のみならず多くの無機化合物を溶解する能力をもち、反応溶媒として重要である。高位の脂肪族アミドは、その化学的安定性のためにプラスチック、ゴムなどの添加剤として広範な用途をもつ。
アミドの類縁体として尿素H2NCONH2がある。またアシル基のかわりにスルホニル基RSO2-が窒素原子と結合したものがスルホンアミドRSO2NH2である。
［山本 学］
金属アミド
アルカリ金属、アルカリ土類金属のアミドは、金属自身あるいは金属水素化物を液体アンモニアと反応させて得られる。潮解性のある白色の結晶性物質。有機溶媒には不溶であり、水と激しく反応して金属水酸化物とアンモニアに分解する。液体アンモニア中で次のように解離する。
KNH2 
K+＋NH2-
脱水剤として用いられるほか、強塩基としてアンモノリシス、クライゼン縮合、ニトリルやケトンのアルキル化などに利用される。
第一級アミン、第二級アミンの水素原子が金属と置換したアミドもある。たとえばリチウムジイソプロピルアミドは、ジイソピロピルアミンとブチルリチウムとの反応で得られる。この化合物はテトラヒドロフランなどの有機溶媒に可溶であり、各種縮合反応におけるプロトン引き抜き試薬として広く用いられている。
［山本 学］
『L・G・ウエイド著、大槻哲夫・小倉克之・尾島十郎・細見彰・町口孝久・山本嘉則訳『ウエイド有機化学3』（1989・丸善）』▽『日本化学会編『実験科学講座22 有機合成4 酸・アミノ酸・ペプチド』第4版（1992・丸善）』▽『高橋浩著『構造式と化学名』（1996・三共出版）』▽『R・J・ウーレット著、高橋知義・堀内昭・橋元親夫・須田憲男訳『ウーレット 有機化学』（2002・化学同人）』
