翻訳|charge
蓄電池(二次電池ともいう)より電流を取り出し放電した後、外部電源から放電のときとは逆方向に電流を流して蓄電池活物質を再生し、エネルギーを蓄えること。電気エネルギーを化学エネルギーに変換することに相当する。蓄電池は充電と放電の繰り返しにより直流電力を貯蔵し、必要に応じて外部に電力を供給することができる電源で、放電時に負極では酸化反応(アノード反応)、正極では還元反応(カソード反応)が進む。そして充電時にはこの逆に負極ではカソード反応、正極ではアノード反応が進む。代表的な蓄電池である鉛蓄電池では、放電すると
(負極)
Pb+SO4-2―→PbSO4+2e-
(正極)
PbO2+SO42-+4H3O++2e-
―→PbSO4+6H2O
(全体)
PbO2+Pb+2SO42-+4H3O+
―→2PbSO4+6H2O
の反応がおこり、負極から電子が外部回路を通って正極へ流れる。そして起電力Eはこの反応のギブス自由エネルギー変化(ΔG)からE=-ΔG/2Fで与えられる。Fはファラデー定数(電子1モルの電荷)である。
実際の放電電圧はこの起電力より小さくなる。一方、充電では上の反応を逆方向に進めなければならないので、外部電源からこの起電力より大きい電圧を印加(加えること)して充電される。この平衡起電力からの分極現象は、両極と電解液との間の電極反応の遅れより生じる過電圧、電極や電解質中の電子やイオンの動きの遅れより生じるオーム損により発生する。また自己放電により容量が低下したり、充電時の副反応として水が電解され、負極からは水素が、正極からは酸素が発生するためエネルギー損となり、充電に用いた電気量を放電ですべて利用することはできない。つまり充電効率は100%にはならない。この放電電気量に対する充電電気量の比率をアンペア時効率、また電力量の比率をワット時効率といい、蓄電池の充放電反応の可逆性を示すのに用いられる。一般に鉛蓄電池のアンペア時効率は約55%、ワット時効率は約75%である。
充電方法には定電流充電、段別充電、定電流定電圧充電、準定電圧充電、浮動充電(フロート充電)、トリクル充電などがあり、蓄電池の用途や目的に応じて使い分けられている。段別充電は定電流充電の一種で、充電の進行に伴い充電電流を段階的に減少させる方式である。たとえば鉛蓄電池では、充電電圧が水の分解が始まる2.35~2.45ボルトに上昇すると電流を下げていく方法がとられている。また浮動充電は蓄電池と整流器(充電器)を並列に接続し、通常待機状態にある蓄電池の自己放電を補うため、起電力より約0.1ボルト高い定電圧を整流器より印加して充電を続けながら、負荷に電流を供給する方式である。停電などの場合には無瞬断で蓄電池から負荷に電力を供給することができる。受配電設備や通信設備の据置き用および自動車起動用の鉛蓄電池などに採用されている。トリクル充電は自己放電を補うため、蓄電池を負荷から切り離した状態で絶えず微小電流で充電し、不意の停電などに備える常時待機形の充電方法で、非常用照明装置や自家発電設備の始動用などに利用されている。
[浅野 満]
電極間の誘電体に電荷を蓄積するキャパシターはかつてコンデンサーとよばれていたが、現在では凝縮器(コンデンサー)と区別するためキャパシターとよばれている。この誘電体を用いるキャパシターに直流電圧を印加すると、瞬間的に最大となり時間とともに減衰する電流が流れ、キャパシターの静電容量と印加電圧の積で決まる電荷が充電される。
電気二重層キャパシターの充電では、電解質イオンの活性炭素電極への物理吸着により電極と電解質界面に生じる電気二重層容量を利用している。化学反応を伴わないので充放電サイクルによる劣化はほとんどない。
超微粒子の酸化ルテニウムなどを用いる金属酸化物系電気化学キャパシターの充電では、硫酸水溶液からの水素イオンの酸化ルテニウム電極への吸着と電極内部への水素の吸収による疑似容量を利用している。またポリピロールなどの電極を用いる導電性高分子キャパシターでは、そのレドックス(酸化還元)活性により生じる正負電荷を補償するため、電解質側からイオン(ドーパント)が取り込まれて電荷が蓄積されることを利用している。
[浅野 満]
『小久見善八編著『電気化学』(2000・オーム社)』▽『電気化学会編『電気化学便覧』(2000・丸善)』▽『電池便覧編集委員会編『電池便覧』(2001・丸善)』
出典 株式会社平凡社百科事典マイペディアについて 情報
放電により二次電池の活物質量が減少したとき,外部電源から電力を供給して活物質を再生し,極板に起こる化学変化による化学的エネルギーとしてエネルギーを蓄える操作。電解の一種。
執筆者:笛木 和雄
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報
出典 ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典について 情報
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