古代、天然の瑠璃(るり)石lapis lazuriを粉砕、精製して得られた高価な青色顔料。1828年ドイツのグメーリンChristian Gottlob Gmelin(1792―1860)により初めて合成法が考案された。ウルトラマリンともいう。製法は、カオリン、珪藻土(けいそうど)、硫黄(いおう)、炭酸ナトリウム、および還元剤として木炭、樹脂などを配合、750~850℃で40~50時間焼成後、発色不良部を選別除去し、生成物の硫酸ナトリウムを水洗により除く。その組織はNa6-xAl6-xSi6+xO24NaySzでx<1。ソーダライト(Na6Al6Si6O242NaCl)群に属し、色調は焼成条件などにより青のほか紫、ピンク、緑と種々あるが、構造はすべて立方晶である。(SiAl)O4四面体からなるバスケット(籠(かご))状の骨格構造をもつアルミノシリケートである。結晶構造を破壊せずにイオン交換が可能で、これはゼオライトと同様、骨格がじょうぶで、その中に大きな空隙(くうげき)が存在するためであるが、ゼオライトと異なり無水である。この組成で硫黄の原子価はyで、この値が2以下になると青の発色が濃くなり、1以下ではさらに深い青となる。群青は遷移元素イオンをまったく含まないで、深青色の発色をするが、その原因は、結晶内に酸化数の異なる幾種かの硫黄が共存し、その間の共鳴に起因すると考えられている。空気中では300℃ぐらいまでは安定で、耐酸性は低く、耐アルカリ性は一般によいが、強アルカリ性下でCa2+が存在すると、群青中のNa+が交換され退色するので、セメントの着色には適さない。隠蔽(いんぺい)力は小さい。絵の具、塗料、印刷インキ、プラスチックの着色剤に用いられる。
[大塚 淳]
無機顔料.青金石(lapis lazuli),天藍石(lazulite)を原料とする天然品と,カオリン,けい砂,硫黄,ソーダ灰の混合物に,還元剤として木炭などを加えたものを焼成してつくる合成品がある.古くから知られた青色顔料.1828年に,合成法がドイツ,フランスで発明されて価格が劇的に低下した.組成は幅があるが,アルミノケイ酸塩Na(6~8)Al6Si6O24S(2~4)である.青色は,格子にトラップされたラジカル陰イオン S3-,S2- の光吸収による.製法,組成などにより,色調は青色のもののほか,紫色,赤色などを帯びたものもある.空気中では約300 ℃ で変色する.アルカリには強いが,酸には弱い.重金属を含まず無毒である.顔料として,絵の具,塗料,印刷インキ,プラスチックの青色,化粧品などに用いられる.[CAS 1302-85-8:lazulite][CAS 67053-79-6:合成顔料:C.I. Pigment Blue帯赤色][CAS 12769-96-9:C.I. Pigment Violet紫系]
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…群青(ぐんじよう)ともいい,紺青(こんじよう)(プルシアンブルー)とともに代表的な青色無機顔料である。硫黄を含むアルミノシリケート錯体の微粒子で,分子構造には定説はないが,一例としてNa8(Al6Si6O24)S(2~4)が提唱されている。…
…岩絵具は美しく堅牢だが,鮮やかな色の原料は,産出地や量が限られているために古代から貴重であり高価であった。その代表は群青(ぐんじよう)と呼ばれる青色の絵具で,中国産の良質な群青の高価なことは正倉院文書にも記載されている。群青の主成分は塩基性炭酸銅で,その微粒子のものをとくに白群といった。…
…ナトリウム塩をカルシウム塩,あるいはバリウム塩にすると,色素は不溶性となり,いわゆるアゾレーキazolake型の顔料として着色に使用される。染料
【無機顔料】
昔の無機顔料はおもに天然の鉱物を粉末にしたもので,白亜,胡粉(ごふん),べんがら(弁柄),黄土,辰砂,緑青(ろくしよう)(クジャク石),群青(ぐんじよう)(ルリ石),油煙などがその例であるが,近年は合成無機顔料が多く用いられている。無機顔料は一般に耐光堅牢度,耐熱性,耐昇華性,溶媒・展色剤に対する不溶性などの点で優れているが,色調は鮮明でなく,不透明で着色力も小さい。…
…ルネサンス(14~16世紀)には多くの顔料を使用して多彩な絵が描かれ,レオナルド・ダ・ビンチは種々の顔料について,その製法や処方を詳細に記述している。12世紀ころ,東洋からヨーロッパへ茜(あかね)や藍(あい)が渡り,さらに群青(ラピスラズリから抽出精製したもの)が渡っていた。鉛丹も朱もヨーロッパでの応用は東洋より遅れていた。…
…ラピスラズリはペルシア語の紺碧色を意味するlāzhwardに,ラテン語で石を意味するlapisをつけたもの。日本でも瑠璃(るり)と称して七宝の一つに数えられ,また〈群青(ぐんじよう)〉と呼ぶ青色の岩絵具として昔から用いられてきた。【近山 晶】 ラピスラズリはアウインhaüyne(藍方石),ノゼアンnosean(黝(ゆう)方石),ラズライトlazurite,ソーダライトsodalite(方ソーダ石)が固溶体を形成するソーダライト族の鉱物である。…
※「群青」について言及している用語解説の一部を掲載しています。
出典|株式会社平凡社「世界大百科事典(旧版)」
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