略称PVA.次の一般式,
で表されるビニルアルコールの重合体で,ポバールともよばれる.ビニルアルコールは単量体としては実在しないので,実際にはポリ(酢酸ビニル)をアルカリ,酸,アンモニア水などでけん化することにより得られる高分子化合物である.主鎖はビニルアルコール単位の繰り返しで,1,3-グリコール形であるが,1~2% 以内の1,2-グリコールを含んでいる.上述した方法で得られるポリ(ビニルアルコール)は,アタクチックポリマーであると考えられている.それにもかかわらず,このポリマーが高い結晶性を示すのは,-OH基の大きさが比較的小さく,-OH…O型の水素結合がさらにそれを補っているためと考えられている.ガラス転移温度約65~85 ℃.引張強さ,圧縮強さ,耐衝撃性,耐摩擦性にすぐれている.水には徐々に溶解するが,分子量が大きくなると溶解性は低下する.一般の有機溶媒には不溶であるが,酢酸,グリセリン,アセトアミド,フェノールには加熱すると溶解し,液体アンモニアに溶ける.ポリ(ビニルアルコール)のヒドロキシ基は,低分子多価の第二級アルコールと同じく,アセタール化,アセチル化,脱水など種々の反応をする.ポリ(ビニルアルコール)からつくられた繊維は,ビニロンの名称で市販されている.そのほか,のり剤,塗料,接着剤,乳化剤,洗剤,農薬のユニット包装用など広い用途をもつ.[CAS 9002-89-5]
ビニル基の位置により種々のビニルカルバゾールがあるが,重合体として重要なのは,次に示すN-ビニルカルバゾールの重合体ポリ(N-ビニルカルバゾール)である.
重合体はラジカル重合,イオン重合などで得られる.ガラス転移温度 Tg84 ℃.軟化温度100~150 ℃.密度1.20 g cm-3(23 ℃).電気的性質がポリスチレンと同程度で軟化点が高い.この重合体の特徴はその光伝導性にある.絶縁体(電気伝導率 10-16~10-18 Ω-1 cm-1)であるが,波長約400 nm 以下の光を照射すると,光伝導性を示す.一般に,この重合体のような大きなπ電子系の置換基が主鎖に直接結合している重合体は,無定形部分でも一本のポリマー鎖はかなり規則的な構造をとっていて,キャリヤーは,このポリマー鎖に結合しているもっとも近い置換基の間を容易にホッピング移動できると考えられている.色素,そのほかの光増感剤を加えると,普通の紫外光あるいは白色光下で光伝導性を示すようになる.現在,この性質を利用して,電子写真や静電気記録などに広く実用化されている.[CAS 25067-59-8]
ナイロン66ともいう.溶融重縮合,溶液重縮合,界面重縮合のいずれの方法によっても合成できるが,工業的には主として溶融重縮合によっている.アジピン酸とヘキサメチレンジアミンを水中で等モル反応させてナイロン塩水溶液をつくり,ついで高温加圧下で重縮合を行うが,それは二分子平衡反応であり,したがって高分子量のポリマーを得るためには系内の水を除去する必要がある.
各種有機溶剤には比較的安定であるが,酸および酸化剤には容易に侵される.ほかの合成繊維に比べて酸素の攻撃を受けやすく,熱および光により劣化する.繊維は結晶化度20~40%.密度1.14 g cm-3,ヤング率250~400 kg mm-2 で耐疲労性がとくにすぐれており,タイヤコードのような連続的な応力を受ける場合にとくに適している.[CAS 32131-17-2]
略称POM.ポリホルムアルデヒド,アセタール樹脂ともよばれ,の一般式で示される化合物.合成法は古くから知られていたが,熱安定性に欠けるため,実用化されていなかった.しかし,原料であるホルムアルデヒドをよく精製し,末端基をヘミアセタール形の-OH基から,にかえて安定化させることによって実用化に成功し,フィルムなどとして製品化されている.ホルムアルデヒドのかわりに,精製が容易なトリオキサン(ホルムアルデヒドの三量体)を用いることもある.合成法は,ホルムアルデヒドあるいはトリオキサンと0.003~0.1重量% 程度の三フッ化ホウ素を,30 min~5 h,50~90 ℃ で反応させ,その後,無水酢酸中でピリジンなどを触媒として,エステル化する.性質としては,耐油,耐水,耐化学薬品性がすぐれているばかりではなく,強靭で,熱変形温度も高く,数々のすぐれた特長をもっている.[CAS 9002-81-7]
ポリ(ビニルアルコール)をアセタール化した重合体の総称.すなわち,酸を触媒として,ポリ(ビニルアルコール)のヒドロキシ基をアルデヒドと反応させたものである.
R = Hのポリ(ビニルホルマール)やR = C3H7のポリ(ビニルブチラール)がその一例である.原料であるポリ(ビニルアルコール)は,ポリ(酢酸ビニル)の加水分解により合成されるので,このアセタール化反応は次の二つの方法で行われている.その一つは,加水分解とアセタール化を同時に進める方法であり,もう一つは,いったんポリ(ビニルアルコール)にしたのち,アセタール化する方法である.これらの方法は,アセタール化の程度によって使い分けられている.ポリ(ビニルアセタール)は,そのアセタールの種類や,加水分解,アセタール化の程度によって性質がいちじるしく異なる.たとえば,ガラス転移温度や軟化点は,アセタール化度が高くなるにつれて低下する.電気絶縁材料や塗料として用いられている.また,純国産合成繊維として有名なビニロンは,ポリ(ビニルアルコール)からつくられている.
略称PVDC.一般式で表される塩化ビニリデンの重合体.工業的には,主として乳化重合,懸濁重合で得られる.単独重合体は密度1.88 g cm-3(20 ℃),ガラス転移温度-18 ℃,軟化点約185~200 ℃,融点212 ℃,分解点210~225 ℃ である.このように軟化温度が高く分解温度に接近しており,また通常用いられる可塑剤との相溶性が悪いため,単独重合体の加熱成形は困難である.したがって,一般に,塩化ビニル,アクリロニトリルなどと共重合して用いる.共重合体は軟化点が低く,可塑剤との混和性もよく,また単独重合体の結晶性を残している.透明で光沢があり比重が大きく,耐薬品性,耐摩耗性にすぐれ,吸水性が小さく難燃性である.用途は,合成繊維材料や,その他塩化ビニリデン樹脂として包装用フィルム,被覆用防湿剤,成形品などに用いられる.[CAS 9002-85-1]
ベンゾイミダゾールをポリマー鎖中にもつ重合体の総称.下図のようないろいろな結合様式がある.
脂肪族ベンゾイミダゾールは,K.C. Brinkerらによって,3,3′-ジアミノベンジジンと脂肪族カルボン酸とから合成された.一方,C.S. Marvelらのジアミノベンジジンとジフェニル=イソフタラートとの固相重縮合反応による耐熱性に非常にすぐれた高重合度のポリマー,ポリ(ベンゾイミダゾール)の合成は,耐熱性高分子の発展に大きく寄与した.このポリマーは,ギ酸,ジメチルホルムアミド,ジメチルスルホキシドなどのような極性有機溶媒に溶解するため,加工しやすく,その耐熱性と相まって工業的に広く利用されている.また,ポリリン酸法による製法もあるが,ジフェニルエステル法に比べて,酸化しやすいフリーのテトラミンを使用しないですむ半面,腐食性の強いポリリン酸を大量に必要とすることなど,一長一短がある.
略称PVAc.酢酸ビニルの重合体.塊状重合,懸濁重合あるいは乳化重合によって合成される.この重合反応は,
と発熱量が比較的大きいため,工業的に重合を行う場合には,温度調節について特別な考慮が必要である.通常,ポリマー中にかなりの分枝が生じる.ポリ(酢酸ビニル)は,分子構造として大きなアセトキシ基をもつため代表的な無定形高分子で,軟化点が低い.したがって,その成形物としての用途はなく,エマルションとして水性塗料,接着剤,あるいはチューインガムなどの基材原料として用いられる.塗料,その他の用途はきわめて少ない.無色,透明で水に不溶.低分子量体は軟らかくゴム状であり,高分子量体は常温で寸法安定性をもつ.酸または塩基触媒共存下,アルコールでポリ(酢酸ビニル)を処理すると,アルコール分解を起こす.[CAS 9003-20-7]
略称PTFCE.一般式で表されるクロロトリフルオロエテンの重合体.懸濁重合,乳化重合によりポリマーを得る.熱可塑性樹脂で融点,粘度が高く,熱伝導性が小さく,さらに加工に必要な粘度を得る温度と分解温度が接近しており,冷却条件により結晶化度が異なるため,成形に特別の注意が必要である.ポリ(テトラフルオロエチレン)に比べて誘電率は大きいが,耐薬品性,耐熱性がやや悪く,使用温度は-50 ℃ から150 ℃ である.ポリ(テトラフルオロエチレン)と同様,耐熱,耐薬品,電気的特性を利用した用途に広く用いられている.そのほか,通常成形が一応可能なため,電子機器部品や高寸法精度機器材料にも使用されている.[CAS 9002-83-9]
ビニル=メチル=エーテルの重合体.一般に,ビニル=メチル=エーテルはラジカル重合しにくいため,BF3,I2,AlCl3,FeCl3などを開始剤とするカチオン重合により合成されている.ビニル=メチル=エーテルを加圧がま中で5 ℃ に保ち,BF3-H2Oを加え重合を開始させ,モノマーと触媒を加えながら3~4 h で100 ℃ にまで加熱して重合させる.このポリマーは,水,メタノール,アセトン,ベンゼン,クロロホルムなどに溶けるが,アルカリに対して安定であり,酸に対しても比較的安定である.興味深いことに,BF3を用いて高温で瞬間的に重合させるとゴム状の結晶性の低い重合物が得られ,-80 ℃ 程度の低温でゆっくり重合すると,イソタクチックポリマーが得られ,結晶性である.用途としては,ラッカーの原料,可塑剤,接着剤などがある.[CAS 9003-09-2]
ポリ(窒化硫黄),ポリ(チアジル)ともいう.窒素原子と硫黄原子が直鎖状に結合した,(SN)x で表される無機高分子.高分子鎖の方向に大きな電気伝導率(室温で2×103 Ω-1 cm-1 以上)を示す異方性の強い金属性物質.注意深くつくられた単結晶は,0.3 K 付近の温度で超伝導性を示す.非金属元素からなる高分子として超伝導性を示した最初の例である.合成法は,まず四硫化四窒素を熱分解させて生成した二硫化二窒素の気体を,0 ℃ に冷却された表面に集めて二硫化二窒素の結晶をつくる.この結晶を室温にしばらくおくと結晶のまま重合し,数 mm 角の黄金色の (SN)x の結晶となる.SN単位当たり3個のπ電子が共役して伝導帯を形成し,鎖の方向に大きな電気伝導性を示す.[CAS 56422-03-8][別用語参照]硫化窒素
略称PMMA.メタクリル酸メチルの重合体.透明性のすぐれた樹脂で,しかも硬く強靭で耐衝撃性にすぐれ,加工も容易である.すぐれた透明性を必要とする場合には,一般に板,棒,円筒などの型のなかで塊状重合させて製品を得る.重合は,イオン重合,ラジカル重合のいずれでも進行するが,高重合体を得るためにはラジカル重合が適している.密度1.9 g cm-3.転移点72 ℃ で,通常120~160 ℃ で成形される.風防ガラス,ドアーなどのほか,照明器具,計器類のカバーなどに利用される.ただし,耐擦傷性に乏しいのが欠点である.また,重合方法を適当に選ぶことにより,シンジオタクチックからイソタクチックに至る広範囲の立体規則性をもった重合体が得られるという特徴がある.[CAS 9011-14-7]
略称PTFE.一般式で表されるテトラフルオロエテンの重合体で,デュポン(DuPont)社の製品名“テフロン”で広く知られている.白色のろう状の熱可塑性樹脂で,市販成形用ポリマーは分子量が大きく(400万~1000万)高い溶融粘度を示し,融点(327 ℃)も高いため,通常の成形が困難である.したがって,常温で粉末を圧縮固形化し,それを融点以上で焼結する粉末成形法およびペースト押出法が用いられる.-100 ℃ から260 ℃ までの広範囲の温度で使用でき,溶融アルカリ金属ならびに高温下フッ素ガス以外のすべての酸,アルカリ,溶剤に耐え,また電気特性もすぐれている.腐食性薬品,有機溶剤用のシール,パッキング,パイプをはじめ,ジェット機,航空機,無線機器などの電気絶縁材料などに使用される.[CAS 9002-84-0]
略称PPO.一般式で示される重合体.その誘導体の一つであるポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド)は,銅-アミン錯体系触媒を用いて,2,6-ジメチルフェノールの酸化カップリング反応により合成され,耐熱性高分子である.
溶融時の流動性が低いため,加工性が悪い問題点があった.しかし,ポリスチレンと任意の割合で相溶すること,ブレンドにより成形性がいちじるしく向上することが見いだされ,このPPO樹脂は,エンジニアリングプラスチックとして幅広い産業分野で使われている.
略称PVC.塩化ビニルCH2=CHClの重合体で,過酸化物などを触媒とするラジカル重合で得られる.古くから合成樹脂として研究,利用されてきた重合体で,非常に広い範囲に使用されている.熱および光に対して比較的不安定で,脱塩酸反応を起こし着色する.このため,バリウムやカドミウムなどの有害金属を含む安定剤が使用されるが,最近ではスズや亜鉛化合物などを主剤とする安定剤に切り換えられてきている.加熱によって塩化水素ガスを発生するので,都市廃棄物として焼却処理時に問題がある.最近では廃棄物としての再利用の研究も盛んであり,農業用フィルム廃棄物の再加工や,熱分解による炭化水素系油の製造などが行われている.[CAS 9002-86-2][別用語参照]塩化ビニル樹脂
略称PVP.N-ビニル-2-ピロリドンの重合体.微量のアンモニアを含むビニルピロリドンの水溶液に過酸化水素触媒を加えて重合させると得られる.白色の粉末.膜状および塊状重合体は透明で硬く比較的もろい.重合体は水および酸,アルコール類,ケトン類,ジオキサン,エチレングリコールなどに可溶.ベンゼン,ヘキサン,ジエチルエーテルなどに不溶.精製した低粘度重合体は代用血漿として使われ,重合体はビールなどの飲料添加剤,接着剤,フィルムなどの接着性向上剤,化粧品,せっけん製造の添加剤,紙の仕上げ剤などの用途がある.[CAS 25249-51-4]
略称PVDF.一般式で表されるフッ化ビニリデンの重合体.高温・高圧下で,過酸化物を触媒として得られる.融点170 ℃,熱分解温度300 ℃ 以上のため加熱溶融による射出,押出,圧縮の各種成形法が適用できる.結晶性の熱可塑性樹脂で,機械的性質,熱安定性,耐候性,耐放射線性および低温特性にすぐれている.化学機器関係のバルブ,ポンプ部品,タンクやパイプのライニング,軸受,耐熱電線被覆,ソケット,コネクターに用いられる.また,エレクトレットおよび圧電体としてコンデンサーマイクロホン,そのほか音響製品などに使用されている.[CAS 25249-54-1]
ケイ皮酸ビニルの重合体.一般に,ケイ皮酸ビニルを重合させると,ケイ皮酸の二重結合位置での重合が起こり,ビニル基のみを開いた線状重合体が得られない.したがって,まずポリ(ビニルアルコール)を合成し,これにケイ皮酸基を結合させる方法をとるのが普通である.光によってケイ皮酸基内の炭素-炭素二重結合の位置で付加および環化反応を起こして架橋するために,溶剤に不溶となる.この光による反応を利用して,感光性樹脂として広く写真製版,印刷,複写などのほか,金属やセラミックスの表面加工,精密加工などにも用いられている.[CAS 9050-06-0]
一般式で表されるフッ化ビニルの重合体.高温・高圧下,過酸化物触媒で重合して得られる.高分子量重合体の軟化点は約220 ℃ で,この付近から熱分解がはじまるので,溶融成形法を用いるには安定剤を必要とする.極性溶媒に可溶でフィルム成形も可能である.耐薬品性,電気的性質がよく,可視部,紫外部の透過率が大きくすぐれた耐候性をもつ.とくにフィルムは耐候性,可撓(どう)性がすぐれ,熱収縮率もきわめて小さい.化学薬品,ベアリングの包装材料,防食用保護巻テープ,プラスチックや金属の表面加工,一般電気機器の絶縁用に利用される.[CAS 24981-14-4]
メチレンの重合体をいう.銀あるいはBF3などのホウ素化合物を触媒として,ジアゾメタンを重合すると,高分子量で枝分れのない結晶性ポリ(メチレン)が得られる.構造的にはで,細部を除きポリエチレンと同一であるが,単量体との関係でポリ(メチレン)とよぶ.[CAS 9002-88-4][別用語参照]シクロアルカン
略称PPS.p-ジクロロベンゼンと硫化ナトリウムを,高温・高圧下で反応させて得られる芳香族系高分子.難燃性,耐薬品性,低吸湿性,耐放射線性,寸法安定性にすぐれており,スーパーエンジニアリングプラスチックとして金属代替部品に用いられている.基本的には熱可塑性高分子であるが,酸素の存在下で高温に加熱すると架橋生成が起こり,硬化する性質もある.
一般式で表されるシアン化ビニリデンの重合体.白色の硬い樹脂状物質で,分解点は約160 ℃ であり,耐化学薬品性や物理的性質が良好である.シアン化ビニリデンと酢酸ビニルとの共重合体は,非晶性高分子であるが,圧電・焦電性を示す.
ポリ(ビニルアルコール)に酸触媒の反応下,ブチルアルデヒドを作用させた樹脂.単にブチラール樹脂とよぶことも多い.接着性,透明性がよく,接着剤,塗料などに使用されるが,とくに屈折率がガラスのそれに近いところから,安全ガラスの中間膜として有用である.[CAS 63148-65-2]
ポリ(ビニルアルコール)水溶液に酸触媒下,ホルマリンを反応させてホルマール化した樹脂.電気絶縁性,機械的特性,接着性などにすぐれ,エナメル電線用ワニス,接着剤,塗料などに使用される.[CAS 9003-33-2]
“多”または“複”の意味を示す接頭語.同一分子内に同じ基を多数もつ化合物や,単量体の重合で得られる多量体に接頭語として用いられる.たとえば,ポリエーテル,ポリ塩化ビニル,ポリスチレンなど.
出典 森北出版「化学辞典(第2版)」化学辞典 第2版について 情報
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報
出典 ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典について 情報
フィンランド西部の港湾・工業都市。湖水地帯からの唯一の西流排水河川であるコケマキ川の河口に発達した。人口7万5955(2001)。スウェーデン語名ビョルネボリBjörneborg。港は中世以来、スウェーデン人やその文化が湖沼地帯に浸透するのに重要な役割を果たした。湖水地帯西部に産する原木によって製材業などが栄えたが、近年では機械類、とくに造船や毛織物製造がこれをしのぐ重要な総合的工業都市となっている。
[塚田秀雄]
出典 株式会社平凡社百科事典マイペディアについて 情報
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